碳势计算主要有两条路径:CO+O₂ 法用氧探头 mV(换算氧分压)、温度和 CO% 计算碳势,响应快、适合闭环控制;CO+CO₂ 法用红外分析仪测得的 CO、CO₂ 和温度计算,CO 为实测值、诊断能力强,但需要取样和标定。两者都基于碳活度与平衡反应,德国 DIN 17022 第三部分给出了相关计算思路。高思控制 CARBMATE™-18 同时支持这两种计算方式。
- CO+O₂ 法:氧探头 mV + 温度 + CO%
- CO+CO₂ 法:红外实测 CO、CO₂ + 温度
- 两者都由碳活度换算碳势
- CO% 设定值与实际值偏差是 CO+O₂ 法的主要误差来源
- 可双路计算互相校验
理论基础:碳活度
碳势计算的核心是碳活度 aC。根据边界反应 2CO ⇌ [C] + CO₂,平衡时:
aC = K₁(T) × p(CO)² / p(CO₂)
K₁ 是与温度有关的平衡常数。再根据奥氏体中碳活度与含碳量的关系,就能把 aC 换算为碳势 CP。DIN 17022 第三部分给出了碳传递与碳势计算的相关关系式。
通过 CO、CO₂、O₂ 之间的平衡(2CO + O₂ ⇌ 2CO₂),可以用氧分压替换 CO₂,于是得到基于氧探头的计算式。
方法一:CO+O₂ 法(氧探头)
输入:氧探头 mV、温度、CO%(通常为设定值)
过程:mV → 氧分压(Nernst 方程)→ 结合 CO% 求碳活度 → 碳势
优点:原位测量,响应快,适合实时闭环; 局限:CO% 多为设定值。若实际 CO 偏离(例如氮-甲醇气氛中 CO 波动),计算结果就会偏差。
方法二:CO+CO₂ 法(红外分析)
输入:红外分析仪实测 CO%、CO₂%,温度
过程:CO、CO₂ → 碳活度 → 碳势
优点:CO 为实测值;同时可测 CH₄,判断气氛是否接近平衡; 局限:需取样(有延迟)、需定期用标准气标定;CO₂ 含量很低时分辨率要求高。
两种方法对比
| 维度 | CO+O₂ | CO+CO₂ |
|---|---|---|
| 传感器 | 氧探头 | 红外分析仪 |
| 响应速度 | 快 | 较慢(取样延迟) |
| CO% 来源 | 多为设定 | 实测 |
| 诊断能力 | 有限 | 强(可同测 CH₄) |
| 维护 | 探头烧炭、更换 | 取样系统、定期标定 |
| 典型用途 | 闭环控制 | 校验、诊断,也可用于控制 |
组合使用的最佳实践
- 氧探头负责闭环控制;
- 红外分析仪实测 CO 并回写到控制器(或用于修正 CO 设定值);
- 两路碳势同时显示,偏差超过阈值时报警;
- 用定碳片或热丝电阻定期校验,修正过程因子。
常见问题
控制器里的 CO 设定值应该填多少?
应以实际气氛的 CO 测量值为准,而不是理论值。吸热式气通常接近 20%(天然气原料),氮-甲醇随配比和温度不同而变化,建议用分析仪测量后设定。
两种方法算出的碳势不一致怎么办?
先确认分析仪标定和探头状态,再检查 CO 设定值是否准确、气氛中 CH₄ 是否偏高。偏差稳定时,可通过过程因子修正。
H₂O 也可以用来计算碳势吗?
可以,基于水煤气反应,用露点(H₂O)、H₂ 和 CO 计算碳势,这是露点控制法的原理,常用于发生器和部分炉子。